原子熒光光度計是利用氫化鈉作為還原劑，將樣品溶液中的待分析元素還原為揮發(fā)性共價氣態(tài)氫化物（或原子蒸汽），然后借助載氣將其導(dǎo)入原子化器，在氬—氫火焰中原子化而形成基態(tài)原子。基態(tài)原子吸收光源的能量而變成激發(fā)態(tài)，激發(fā)態(tài)原子在去活化過程中將吸收的能量以熒光的形式釋放出來，此熒光信號的強弱與樣品中待測元素的含量成線性關(guān)系,因此通過測量熒光強度就可以確定樣品中被測元素的含量。
根據(jù)熒光產(chǎn)生機理的不同，原子熒光光度計的類型達到十余種，但在實際分析中主要有:
1.共振熒光
處于基態(tài)或低能態(tài)的原子,吸收光源中的共振輻射躍遷到高能態(tài),處于高能態(tài)的原子在返回基態(tài)或相同低能態(tài)的過程中,發(fā)射出與激發(fā)光源輻射相同波長的熒光,這種熒光稱為共振熒光。
2.直躍線熒光
當(dāng)處于基態(tài)的價電子受激躍遷至高能態(tài)，處于高能態(tài)的激發(fā)態(tài)電子在躍遷到低能態(tài)（但不是基態(tài)）所發(fā)射出的熒光被稱為直躍線熒光。
3.階躍線熒光
當(dāng)價電子從基態(tài)躍遷至高能態(tài)后,由于受激碰撞損失部分能量而降至較低的能態(tài)。從較低能態(tài)回到基態(tài)時所發(fā)出的熒光稱為階躍線熒光。
4.熱助階躍線熒光
基態(tài)原子通過吸收光輻射躍遷至高能態(tài),處于高能態(tài)的價電子在熱能的作用下進一步激發(fā),電子躍遷至與能級E2相近的更高能態(tài)E3。當(dāng)去激發(fā)至低能態(tài)（不是基態(tài)）時所發(fā)出的次級光被稱為熱助階躍線熒光。
5.敏化熒光
當(dāng)受激的一種原子與第二種原子發(fā)生非彈性碰撞時,可能把能量傳給第二種原子,從而使第二個原子被激發(fā),受激的第二種原子去激發(fā)過程中所產(chǎn)生的熒光叫敏化熒光。
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